Para identificar uma cadeia principal não basta encontrar a maior sequência de carbonos. É necessário que essa “maior sequência” cumpra alguns requisitos. Resumidamente são três requisitos que precisam ser analisados na ordem:

1) Número de grupos funcionais;
2) Número de insaturações;
3) Número de ramificações.

A cadeia principal será a maior que contiver o maior número de grupos funcionais, insaturações e ramificações, nessa ordem.

Nem sempre a maior cadeia é a cadeia principal! Esse é um erro comum.

No vídeo abaixo eu deixo isso bem claro com exemplos: